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正文:
人们一贯认为普通的化合物的熔点是一个最确切的性
质.橡胶的熔融性质的这种变化确实是引人注目的。这些
情况肯定被认为是结晶相与无定形相之间未达到真正的平衡。
对普通的液体,在熔点下与固体相接触,液相的所有分
子能自由地交换和移动,可以运动到任何晶体表面的任一
点。整个液体区域都是同等的。而对于聚合物来说 分子就
不会存在这样的自由度。在聚合物中,所有链段都是通过物
理作用连接到结晶区中,同一个分子可能从一个晶区穿过无
定形区延伸到另一个晶区;在这样的体
系里单独的晶体不是也不可能与无定形相处于平衡状态,只
能是与恰巧在最邻近的区域分子或分子链段平衡在不同的
区域中。分子缠结的方式和局部链段的构象各不相同。在这
样的体系中,其性能是不均一的,并且也没有与固相处于平
衡的通常液体那样规律的性能。
由于没有达到真正的平衡,引起了另外一些异常的结
果。
全熔融了。但晶体熔融以后,形成的无定形橡胶若在同样的
温度下(一4℃)保存较长的时间,还会产生豫次结晶。具
备其他条件时,熔融和再结晶这两个过程可能在同一块橡胶
中同时进行。
还有一个有趣的效应是结晶橡胶的熔融温度随贮存时间
的延长而逐渐增高,在一个地窖里冷藏若干年后,其熔点可
达39℃。假如把一半这种结晶形橡胶加热,使之变为无定形
状态,这一半橡胶在正常室温下(~15℃)就不会再结晶,
结果是无定形部分和结晶体部分将在一定的时间内保持各
自的原状。
出自http://www.bjsgyq.com/
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