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正文:
如氧化镁或氧化铬等难熔的氧化物而起促进作用的
活性中心的最强有力的例证,或许来自烧结对催化活
性的影响得出的,如果存在着活性中心,则它们在加热中
可能倾向于被除去的趋势,因为加热会增加原子或离子的
流动性,因此,如果在加热处理中,使得催化剂的催化活
性的降低比例在大于总面积的缩小,则可能默认有活性中
心的存在。
加热氧化亚铜膜时,其面积缩小5 倍,但是它的催化
反应的能力减少到10的倍数,因此化学吸附是发生在少数
活性地区,可能是从位错连续生长形成的结晶台阶处。
在催化剂中,无凝地极其经常地发现表面不均匀性,
但是它是否对催化活性起主要作用,曾知道一些催化剂,
例如,比克所制成的蒸发膜是很有效的,但是其表面不均
匀性,但是它是否对催化活性起主要作用,曾知道一些催
化剂,即使在某些事例中也就可加以解释,而无需假定表
面不均匀性,如果毒剂分子p 和反应分子R 两者都分别需
要一些吸附地区,由于几何的原因,P 可能阻碍R 利用某
些并末为P 本身所遮盖的地区。
促进剂某些物质虽然它们本身并没有催化活性,但当
渗入催化剂时,会使催化剂的活性大大增加,这种物质被
认不起了促进剂的作用,一个古典的例子是合成氨的铁催
化剂的促进,这是借加入氧化铝和一些碳酸钾,或者加进
一些如氧化镁或氧化铬等难熔的氧化物而起促进作用的,
在氩化的反应中,氧化铬和碱加入氧化锌催化剂中,则有
利于从一氧化碳和氩形成较高级的醇,而加入氧化铁则引
起甲烷和较高的烃的形成。
促进剂的作用的机理大都还不清楚,有时看来促进剂
的作用是阻止催化剂的烧结,倒如,纯的铁催化剂在应用
睦很快在烧结,但是如在原始的中加手百分之几的氧化铝,
则还原的铁催化剂具有高得多的单层容量,并且在450 ℃
时经过长时期的加热也不丧失容量,有时,可能是促进剂
催化整个反应的某一阶段,而催化剂本身催化另一阶段,
也曾提出,混合的催化剂的一个组分吸附一种反应物,如
A ,而其他组分,吸附第二种反应物,如B ,于是,只有
在这两种组分的相交界处,才可能发生A 和B 的反应。
在这方面曾进行过相当份量的实验工作,这是因为促
进剂的作用是巨大的实际重要性,但是,这些结果难于作
出扼要的提纲。
出自http://www.bjsgyq.com/
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